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大戰展開後，孫權遣周瑜、程普各率水軍萬人，與劉備水軍和曹軍相遇於赤壁（今湖北省赤壁市附近），聯軍三路夾擊，大破曹軍。曹操為了不把戰艦留給敵方做戰利品，忍痛燒掉大量新建戰艦。劉備、周瑜不依不饒，一直追殺至南郡（今湖北江陵），曹操狼狽逃回北方。這就是赤壁之戰。《三國演義》吹得超級精彩，其實並不複雜，沒有連環計，沒有群英會，沒有蔣幹盜書，沒有草船借箭，甚至連火燒赤壁都沒有‐‐船是操賊敗退時自己燒的。事實上也不需要有這些妙計，孫劉聯軍的水戰本來就比曹軍強得多，只要下定決心抵抗，仗就會打贏。
赤壁之戰後，周瑜還經過非常艱苦的戰鬥才打敗曹仁，攻佔南郡。為防曹操再度南下，孫權建設了濡須口（今安徽無為縣以北）戰略基地。建安十八年（213），曹操又率大軍攻打濡須城，首戰不利後孫權一方堅守不出。孫權夜間乘船前往探視曹操水營，在船上放了許多草人虛張聲勢。黑暗中曹軍不辨虛實，向孫船射箭。草人受了很多箭，箭的重量使得孫權座船嚴重傾斜。孫權毫不慌張，令調轉船頭，讓船身另外一側受箭，待船身再度平衡後從容駛回。這顯然正是諸葛亮草船借箭的故事原型，曹操見孫權舟船器仗軍伍整肅，感嘆：&ldo;生子當如孫仲謀，劉景升兒子若豚犬耳（劉表的兒子像豬狗一樣）！&rdo;當然，後世也有很多人質疑草船借箭時曹操為何不射火箭……這不太好解釋。只能說，諸葛亮草船借箭是羅貫中吹的，但孫權這事兒確係正史所載。至於你信不信，我反正是信了。
儘管如此，孫吳卻沒能佔領荊州，因為被劉備搶了先。赤壁之戰前為了爭取孫劉同盟，孫權允諾戰勝後劉備暫借荊州。當然，領土這東西，承諾了要借不一定真給，但人家借去了自然也不會還，所以孫劉聯盟的蜜月期就到頭了。在處理與劉備勢力的關係上，其實孫權非常大度，不但沒強行索取，還非常客氣地提出與劉備勢力鎮守荊州的大將關羽結為兒女親家，表現出維持孫劉聯盟的極大誠意。但關羽是著名的丹鳳眼，眼光非常獨特，人人都說&ldo;生子當如孫仲謀&rdo;，盛讚孫氏遺傳基因，唯獨關羽要說&ldo;虎女豈能嫁犬子&rdo;，竟然看不上孫家兒郎，讓孫權大丟面子，造成孫劉聯盟徹底破裂。關羽這人很奇怪，又要去進攻曹魏，又不跟東吳搞好關係，主動腹背受敵。關羽雖一度水淹七軍，大敗曹軍，但孫權趁機從背後出兵，攻佔了不少州郡，並派陸遜率軍穿插到後方，把守住峽口，阻斷劉備主力從四川來援，很快將關羽逼入絕境，最後在麥城（今湖北當陽兩河鎮）附近生擒這位後世的武聖，奪取荊州。
此時，曹魏佔據北方，劉備佔據四川，孫吳佔據江南，基本形成三足鼎立。建安二十五年（220），曹丕篡漢稱帝。兩年後，劉備在四川稱帝。那麼孫權怎麼辦？有人勸孫權合情合理地跟著稱帝，但孫權很冷靜，他知道時候還沒到，選擇了向曹魏稱臣，魏文帝加封孫權為吳王，以大將軍使持節督交州，領荊州牧事。孫權搶了劉備的荊州，又向漢賊稱臣，漢昭烈帝劉備當然很氣憤，點集大軍來伐，可惜輸得很慘，孤身一人逃回白帝城。孫權清楚孫劉兩家勢弱，必須聯合才能抵抗曹魏，所以沒有拿出勝利者的姿態，而是非常有禮貌地派人到白帝城去與漢昭烈帝講和，兩家又恢復聯盟。
魏黃初七年（226），魏文帝駕崩，又有許多人催孫權當皇帝。魏明帝太和三年（229），經過多次推辭，四十七歲的孫權終於登上帝位，國號吳，定都武昌（今湖北鄂州）。孫權廟號太祖，諡號大皇帝。話說西方有許多凱撒大帝、彼得大帝、腓特烈大帝之類，聽起來非常拉風，於是國人不甘落後，&ldo;冊封&rdo;了漢武大帝、洪武大帝、李毅大帝等，以示我天
