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徐寧，東京禁軍金槍班的教師，以其卓越的武藝和家傳的金槍法、鉤鐮槍法聞名於世，被譽為“金槍手”。他與金錢豹子湯隆是姑舅兄弟，兩人關係密切。
在雙鞭呼延灼征討梁山時，他採用了連環甲馬的戰術，使得梁山軍隊陷入了苦戰。面對這一困境，湯隆提出了一個大膽的計劃：使用鉤鐮槍來破解連環甲馬，並推薦了徐寧作為執行此計劃的最佳人選。為了吸引徐寧上山，他們還決定利用徐寧對其家傳之寶“雁翎圈金甲”的喜愛之情作為誘餌。林沖與徐寧有舊交，也對這一計劃表示贊同和支援。於是，軍師吳用便派遣鼓上蚤時遷前去盜取這件珍貴的寶物。
時遷成功潛入徐寧家中，巧妙地將寶甲盜出。隨後，湯隆以探親為名前往拜訪徐寧。得知自己的寶甲被盜後，徐寧心情沉重，整日愁眉不展。湯隆趁機假稱曾在路上見過疑似盜甲之人，並說服徐寧一同追蹤至山東境內。在那裡，樂和配合使用了蒙汗藥將徐寧迷倒，連夜將其送往梁山泊。
當徐寧醒來發現自己身處梁山時，宋江已經安排好一切。為了讓徐寧徹底斷絕回京的念頭，宋江讓湯隆再次返回東京接取徐寧的家眷。湯隆身穿圈金甲，冒充徐寧之名，在途中劫取財貨，製造混亂。而此時，徐寧已無退路可走，只能留在梁山教授鉤鐮槍法。最終，在徐寧的指導下，梁山軍使用鉤鐮槍配以撓鉤，成功地擊敗了呼延灼所率領的連環馬部隊。
此後，徐寧隨梁山好漢們南征北戰，先後參與了攻打華州、芒碭山及曾頭市等重要戰役。特別是在宋江繼任梁山寨主之後，他在忠義堂周圍設立了四座旱寨，其中徐寧負責鎮守前軍寨，位居第二把手的位置。
攻打東平府期間，徐寧與猛將董平展開激戰，雙方你來我往五十餘回合仍不分勝負，直到宋江鳴金收兵才結束戰鬥。緊接著轉戰東昌府時，他又率先向守將張清發起挑戰，但不幸被對方用石子擊中眉心受傷落馬，幸虧得到呂方、郭盛二人及時相救才得以脫險。
梁山排座次時，徐寧位列第十八位，星號天佑星（或作天佑星），擔任馬軍八驃騎兼先鋒使之職，與關勝、宣贊、郝思文共同把守正東旱寨。兩贏童貫之戰中，宋江擺出九宮八卦陣迎敵，徐寧率領金槍隊協同花榮指揮下的銀槍隊共同保護中軍安全。
征討遼國過程中，梁山大軍進攻密雲縣並與敵軍首次交鋒。徐寧迎戰番將阿里奇，雖然初期表現勇猛，但在經過數十個回合後逐漸感到力不從心。關鍵時刻，張清出手相助，用飛蝗石擊落阿里奇使其失去戰鬥力，從而幫助徐寧脫離險境。隨後，他又親手斬殺了薊州守將天山勇，並在攻破太乙混天象陣中的木星陣時擔任林沖副手的角色。
接下來對抗田虎政權期間，徐寧屢建奇功，先後擊殺蓋州守將安士榮、壺關守將史定、昭德守將聶新以及潞城守將池方等人；此外還生擒了飛狐寨守將昝仝美、元仲良以及蘇林嶺守將鄂全忠等多位敵酋級人物。
然而好景不長，在後來征討方臘的過程中，儘管徐寧依舊英勇無比，在蘇州之戰中僅憑一己之力便輕鬆擊敗東廳樞密使呂師囊並將其挑落下馬；但在杭州戰役期間卻遭遇意外——他和郝思文帶領小分隊巡邏至北門前突遭伏擊。為救戰友脫困，徐寧不顧自身安危衝入敵群之中廝殺，結果不幸被流矢毒箭射中頸部要害部位。儘管事後被關勝救回營地救治，但由於當時軍中缺乏像安道全那樣高超醫術的人才，導致傷口惡化無法治癒。最終，這位曾經威震江湖的一代名將在秀州養病半個月後因傷勢過重而去世，成為了梁山泊第一位犧牲的重要將領。鑑於其生前立下赫赫戰功以及對國家民族作出的巨大貢獻，朝廷追封他為忠武郎以示表彰。
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