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明是個重情重義的人，為了給他賠罪，便將花榮之妹花寶燕嫁給秦明為妻。此後，秦明更加堅定地站在了梁山一邊，他親自到清風寨說服徒弟黃信歸降，又助宋江等人打進清風寨，殺了劉高一家老小。
梁山軍隊浩浩蕩蕩地攻打祝家莊之際，秦明被分在第二撥下山的隊伍中，肩負著攻堅拔寨的重任。隨著天亮的到來，他與宋江、花榮等第一撥人馬成功會合，一同駐紮在村口。
當黃信在夜間偵查時不慎被俘的訊息傳來，整個營地陷入了緊張的氣氛之中。為了確保營寨的安全，宋江決定留下秦明和林沖兩位猛將把守。秦明心中焦急，但他知道此時更需冷靜應對。
不久，莊後傳來了激烈的廝殺聲，打破了夜的寧靜。秦明聞訊，毫不猶豫地率軍前去救援。他揮舞著狼牙棍，英勇無比，與祝龍展開了激戰。兩人鬥了十回合，祝龍便漸漸不敵秦明的勇猛。欒廷玉挺身而出，接替祝龍上陣。秦明與欒廷玉斗了一二十合，依然不分勝敗。
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欒廷玉並非等閒之輩，他將秦明引至荒草地，利用地形優勢設下了埋伏。秦明在酣戰之中，不料戰馬被絆倒，自己也隨之身陷祝家莊的重圍之中。幸運的是，後來梁山軍隊攻陷了祝家莊，秦明才得以獲救。
此後，宋江兵發高唐州，秦明再次作為前路先鋒，與林沖、花榮等人並肩作戰。面對高廉的妖法，眾將一時不敵，秦明和吳用等人巧妙配合，夜間在土坡上埋伏高廉。當高廉來劫營時，秦明等人齊心協力，射傷了高廉，迫使其退兵。不久後，公孫勝回梁山協助破城，眾人得勝回山。
在呼延灼率師攻梁山時，宋江再次調兵遣將。秦明率先帶領軍隊下山，在平原曠野處佈陣迎敵。天亮，他縱馬執狼牙棍與韓滔交手二十餘合，韓滔敗相已現。次日，秦明站在五隊先鋒的中心位置時，呼延灼發動了連環馬陣，導致黃信中箭受傷。這一變故讓秦明痛心疾首。
徐寧歸順梁山後，秦明與花榮、孫立等人率領軍隊在山腳叫陣，成功擊潰了呼延灼的連環馬陣。秦明開路作先鋒攻打青州。手執狼牙棍厲聲高罵，迎戰呼延灼。兩人鬥到四五十合依然不分勝敗。秦明又與孫立、花榮等人扮作軍士潛入城中將慕容知府一棍打死繼而攻破青州。
之後宋江又發起了對華州的攻擊。秦明與花榮等人並作先鋒至少華山與宋江等人匯合並乘著夜色抵達華州城下待命。第二晚秦明等人在渭河渡口岸上埋伏了一夜準備給敵人一個措手不及的打擊。秦明與花榮陪同宿元景上少華山與呼延一同率領軍隊取華州城再次取得了勝利。
晁蓋不幸身亡後，宋江開始暫居梁山泊主之位，秦明則在忠義堂中位列第五。在宋江攻打大名府的戰役中，秦明擔任前軍頭領，率先與聞達、索超展開激烈對決。秦明與索超交戰二十餘合，雙方勢均力敵，難分勝負。就在此時，韓韜以弓箭精準射中索超左臂，索超無奈丟棄大斧，倉皇逃跑。
此役過後，秦明率軍突破庾家墥，殺入飛虎峪，在關勝攻打梁山時，秦明與林沖並肩作戰，共同對陣關勝。正當二人即將取得勝利之際，宋江出於愛才之心，想要收關勝為山寨頭領，擔心關勝陣亡，便鳴金叫二人退下。隨後，秦明又與孫立一同擊敗了宣贊，為梁山再添勝績。
在吳用策劃攻打大名府時，秦明與歐鵬、鄧飛、楊志組成第四隊，殺入大名府，在宋江決定分五路進攻曾頭市時，秦明與花榮、馬麟、鄧飛負責攻打南大寨。由於李逵中箭，他們不得不撤軍。次日，秦明與史文恭對陣，不幸中槍受傷，只得回山養傷。直到大聚義前，秦明都在養傷之中。
梁山排座次時，秦明因其貢獻卓越，排名第七，被封為“天猛星霹靂火秦明”，位列馬軍五虎將之三，與索超、歐鵬、鄧飛一起鎮守梁山正南旱寨。朝廷派遣陳宗善到梁山招安時，五虎
