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可是，也就在這時，急需兵員補充的拿破崙卻透過奧地利調停，雙方於
1813 年 6 月 4 日簽訂停戰協定（停戰期限初定為 7 月 20 日，後延至 8 月 16 日）。這雖給了拿破崙補充新兵的時間，也使聯軍得以喘息，作戰略調整。 而且停戰談判期間，奧地利要挾拿破崙的企圖未逞，反法聯軍局勢的好轉， 又使奧地利作出傾斜。 8 月 10 日，維也納宣佈調停結束，正式參加第六次 反法同盟，並於次日對法宣戰。
戰事重開時，在德意志土地上，拿破崙集合了 44 萬人馬，反法聯軍則有
52 萬。聯軍推舉奧地利將領卡爾&iddot;施瓦岑貝格伯爵擔任總司令，並將兵力分 為三個軍團：波希米亞軍團，由 127 萬奧軍、82 萬俄軍和 45 萬普軍組成， 施瓦岑貝格親自指揮；西里西亞軍團，由 66 萬俄軍和 38 萬普軍組成，擔 任統帥的是普魯士 70 高齡的老將格布哈特&iddot;萊貝雷希特&iddot;勃呂歇爾，格奈森 瑙任參謀長；北方軍團，由 73 萬普軍、 29 萬俄軍和 39 萬瑞典軍組成， 瑞典王儲貝爾納多特為指揮官。
8 月 26 日至 27 日，在德勒斯登的爭奪戰中，拿破崙親臨指揮，擊敗了
聯軍的波希米亞軍團。聯軍損失 35 萬人。但在其他戰役，法軍卻連遭敗績。 至月底，聯軍三路大軍逐漸向德勒斯登合攏，形成了半圓狀的包圍圈。
雙方都在捕捉戰機，準備決戰，由於德勒斯登一時難於攻克，聯軍便採
用勃呂歇爾的建議，放棄攻擊德勒斯登，直取法軍背後的萊比錫。10 月初， 西里西亞軍團和北方軍團渡過了易北河，從北面直逼萊比錫，並很快將法軍 壓縮在萊比錫附近。
10 月 16 日，30 萬聯軍向 17 萬法軍發起攻擊，史稱&ldo;國際大會戰&rdo;的萊
比錫戰役正式開始。5 個多小時的猛烈炮擊後，聯軍的 4 個攻擊集團逐漸縮 小包圍圈。10 月 18 日，用以抵禦聯軍北方軍團的薩克森軍和符騰堡軍倒戈。 法軍局勢危險，拿破崙下令撤退。10 月 19 日，聯軍進入萊比錫。這一役， 法軍損失 65 萬餘人，36 名將官被俘，900 輛彈藥車、300 餘門大炮和 4 萬 餘支步槍被繳獲。拿破崙且戰且退，於 11 月撤到萊茵河一線。留下後衛部隊， 自己返回巴黎。
萊比錫大會戰的勝利給德意志民族解放戰爭帶來了極為有利的形勢。依
附於拿破崙的各邦國紛紛作鳥獸散，萊茵聯邦瓦解。威斯特伐利亞王國解體 了。到 1813 年底，除了一些要塞，包括漢堡等在內的萊茵河右岸的德意志領 土解放了。
聯軍乘勝追擊，勃呂歇爾在 1814 年新年之夜渡過萊茵河，解放了左岸的 德意志領土並向法國北部挺進。聯軍屢戰屢捷，2 月 27 日在巴爾、3 月 10 日在拉昂、3 月 21 日在阿爾西，均獲大勝。3 月 31 日，沙皇和普王進入法 國首都巴黎，拿破崙眼見大勢已去，於 4 月 4 日退位。根據盟國達成的協議， 由法國路易十六之弟回國執政，是為路易十八。
德意志實現了民族解放，但許多懸而未決的問題卻留待戰勝國召開的維 也納會議去解決。
德意志聯邦的建立
打敗了拿破崙以後，1814 年 9 月‐1815 年 6 月，召開了維也納會議。幾 乎所有的歐洲國家，包括先前神聖羅馬帝國的一些邦國都派代表參加。普魯 士首相哈登堡和洪堡、奧地利首席大臣梅特涅、沙皇亞歷山大一世、英國外 交大臣卡
