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第二次世界大戰爆發後，其在納粹黨和帝國內的地位和作用有所下降。此期間的罪惡活動主要有，為侵佔北歐和巴爾於國家做外交準備；加強同意、日等軸心國的聯絡；並透過駐派的外交代表，在僕從國和傀儡國家推行納粹黨的新秩序，實施滅絕猶太人的&ldo;最後解決&rdo;。
在紐倫堡國際軍事法庭上，起訴人控告他於1944年6 月6 日參與了一個決定將俘獲的盟國飛行員私刑處死的秘密會議。在這個會議上，裡賓特洛甫的作用是決定性的。1941年12月他還主持過一個處死一位法國將軍的計劃。在這次行動中，他還關照下屬們不可留下任何破綻，儘量掩人耳目。同時，裡賓特洛甫對納粹分子在被佔領國家所犯下的殘暴的非人道罪行負有重要責任。其部屬經他授意在被佔領的丹麥和法國強制推行他的一套經濟和政治制度。對被佔領國的掠奪和壓迫，給當地人民帶來深重災難。此外，他還幫助義大利法西斯在其侵佔的南斯拉夫和希臘推行更加殘酷的軍事政策。起訴人有充分的證據認定裡賓特洛甫在納粹德國大規模殘酷迫害猶太人的程序中發揮了重要作用，例如，1942年6 月，他授意納粹德國駐法國大使，命令維希政府限期完成對其境內猶太人的驅逐工作。因此，5 萬多維辛法國境內的猶太人被驅趕到納粹集中營，其中許多人遭殺害。同年9 月，他又向其它僕從國發出驅逐國內所有猶太人的命令。就連義大利法西斯魁首墨索里尼也遭到裡賓特洛甫的非議，因為義大利不肯完全按照希特勒的模式對待本國猶太人。1943年4 月17日在希特勒與匈牙利首腦霍爾蒂的一次會談中，裡賓特洛甫對霍爾蒂明確強調：&ldo;猶太人要麼就地處決，要麼統統送進集中營，決不可漏掉一個&rdo;。此次針對猶太人的決定實際上也是納粹德國對待所有猶太人的政策。作為一個頑固不化的納粹黨徒，裡賓特洛甫即使在紐倫堡國際法庭上，仍然念念不忘地為希特勒開脫，並挖空心思地美化他的元首：&ldo;我確實是元首的忠實追隨者……元首有一種無法形容的磁場般的個人魅力，除非親身經歷，你們是無法理解的。直到現在，元首已逝世6 個月，我仍然不能從他的陰影中擺脫出來。每個人都無法擺脫他的吸引力，就連卓越的學者們在一起討論的間題，也是為什麼這位偉大人物存世雖短，而他個人的光輝和影響卻將長存。&rdo;&ldo;元首有時很堅定，但決不殘酷，而希姆萊則絕對可以稱為殘酷……。他滿腦子的殘酷念頭，從來沒有被任何人道的考慮打動過。&rdo;
第三帝國覆滅前夕，他於1945年4 月逃離柏林。希特勒在其政治遺囑中，宣佈解除裡賓特洛甫的一切職務。戰後不久即被盟軍抓獲。1946年10月1 日，紐倫堡國際軍事法庭向裡賓特洛甫下發了判決書，其中指出：&ldo;裡賓特洛甫對起訴的辯護是，一切決定都由希特勒作出，身為希特勒的忠實追隨者和崇拜者，他只是毫無疑義地執行了希特勒的命令。對於殘酷的屠殺行為，他更是毫無知曉。法庭認為，以上辯護不能成立。裡賓特洛南作為納粹德國的重要內閣成員和希特勒的精英人士，參加了納粹從吞併奧地利到入侵蘇聯的一系列重大侵略活動。雖然他更多的時候作為外交官而較少地直接參與軍事行動，但由於他的外交活動與戰爭形勢如此密切聯絡，他決不可能對希特勒這場完全是罪惡侵略的戰爭實質和具體行動一無所知。在對被德國侵佔的領土上推行強權的法西斯統治，是裡賓特洛甫的另一重大罪行。這不但牽涉到野蠻的政治、軍事和經濟政策，更包括令人髮指的迫害猶太民族的活動。另外，足夠的事實證明，裡賓特洛甫對納粹黨的民族社會主義信條堅定不移，因而也像希特勒及其他納粹精英們全身心地贊同和投入
