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王國的舊疆界，把立陶宛、加里西亞和烏克蘭的一部分也合併進去。俄國對此十分驚慌，害怕拿破崙會奪走它在三次瓜分波蘭中所獲得的領土。亞歷山大曾用威脅語調要求拿破崙不要去加強華沙大公國的實力和重建波蘭，拿破崙斷然拒絕，他說：“用這樣的語調是什麼意思，難道想打仗？……我決不會宣佈波蘭王國永遠不會重建去敗壞自己的聲譽。”
拿破崙遲遲不從普魯士撤軍也引起沙皇的極大不滿。這時，沙俄的軍事力量已經伸進波羅的海、黑海和波蘭，並在多瑙河下游站住了腳，它還準備伸出另一隻腳橫跨中歐，為確立對德意志的霸權發動攻勢。亞歷山大強烈要求拿破崙根據和約從普魯士撤軍，拿破崙卻充耳不聞。他甚至不顧亞歷山大的強烈抗議，吞併了奧爾登堡，並放逐了奧爾登堡大公，而這位大公正是亞歷山大的妹夫。
沙俄對大陸封鎖政策陽奉陰違同樣也激起拿破崙的憤怒。沙皇曾默許了600艘英國商船裝載著英國貨品走私進入俄國，這些英國貨品又從俄國流入德意志、奧地利、波蘭和歐洲大陸各地，致使拿破崙的大陸封鎖形同虛設。1811年1月，俄國實行了新稅率。新稅率大大提高了法國輸往俄國商品的進口稅。拿破崙對俄國的這些行為大為震怒，他第一次高聲談論起對俄戰爭，他說：“亞歷山大這一行動，如果他不趕快剎住，明年就會不自主地越走越遠，這樣下去，戰爭就會發生，由不得他，也由不得我。〃拿破崙認為只有制服了俄國，大陸封鎖才能成功，英國才能被置於死地。
不斷激化的矛盾很快就把兩國推向戰爭的邊緣，雙方都在積極備戰。特別是拿破崙與俄國聯姻失敗後，備戰的步伐又加快了。人們普遍認為法奧聯盟代替了法俄聯盟，一場血腥大戰的陰影又在地平線上升起。
1812年2月和3月，拿破崙分別同普魯士和奧地利簽訂了同盟條約。條約規定，奧國必須出30000名士兵幫助拿破崙作戰，普魯士則須出20000人，同時還要交20 00萬公斤裸麥、4000萬公斤小麥、4萬多隻羊、7000萬啤酒供軍隊使用。到18 12年春末，歐洲各附庸國基本上都在順從地準備對俄作戰。
這時，歐洲還有兩個國家不曾被拿破崙所束縛，即瑞典和土耳其。這兩個國家是俄國的近鄰，拿破崙計劃北聯瑞典，南結土耳其，南北同時夾攻俄國，因此，他迫切期望與之結盟。與此同時，俄國為了對付法國，也對這兩國展開了積極外交。當時在瑞典掌握實權的是王儲貝爾納多特。儘管貝爾納多特曾是拿破崙的元帥，但他害怕與法國結盟會遭受英國海軍攻擊，影響海上貿易，所以，他對拿破崙的要求遲遲不予回覆。就在這時，俄國答應支援瑞典吞併挪威，而法國因為挪威是其盟國丹麥的屬國，不願讓瑞典吞併挪威。為了本國利益，貝爾納多特決定與俄國結成同盟。1812年4月5日，兩國簽訂了同盟條約，俄國由此解除了北邊的威脅。法國還想拉攏土耳其，但俄國在1812年初打敗土耳其後，主動與之媾和。再加上英國從中作梗，防止土耳其與法國結盟，結果，俄土兩國重新言歸於好了。這樣，俄國避免了在南線分兵作戰。
儘管拿破崙在爭取瑞典和土耳其的外交中，敗於亞歷山大之手，但他並未因此喪失信心。他現在已集結了50萬大軍，這比以前各次戰爭中的兵力都要多好幾倍，他相信這50萬大軍一定會打敗那個曾被他痛擊過好幾次的俄國敵人。當有人以遠離法國以及惡劣的天氣為理由勸說拿破崙放棄這次軍事冒險時，他不以為然，並自信地說：“再過三年，我就要成為全世界的主人。”
1812年4月27日，俄國要求拿破崙撤退在普魯士和西里西亞的駐軍，他斷然拒絕，並開始集中各路大軍。冒險開始了。在這場冒險中，拿破崙或成為整個歐洲的統治者，或徹底垮臺，他又一次
