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國暫時成為了盟國。
楚懷王十八年（前311年），張儀返回秦國後，楚王又派昭雎出使秦國，鞏固楚秦關係。昭雎還沒有抵達，秦惠文王就去世，秦武王即位。這時，諸侯聽聞張儀不被新王寵信，紛紛和秦國斷交，轉而和齊國結盟。
楚懷王十九年（前310年），張儀被驅逐出秦國，轉而去魏國為官。見此情形，楚王亦背棄了和秦國的盟約，逮捕昭雎來向齊國示好。桓臧遊說楚王，稱昭雎和張儀的交情也能鞏固楚魏關係，勸楚王釋放昭雎，楚王聽從。不久後魏相田需去世，一說張儀接任魏相，一說楚國支援魏太子魏遫（即魏昭王）做了魏相。於是，魏、楚、齊等國合縱的局勢又一次形成了。
楚懷王二十一年（前308年），秦武王派司馬錯從巴蜀水路攻打楚國的黔中一帶，未能完全攻克。約同年，西周武公的共太子去世，楚王在昭翦的建議下扶持公子咎登上西周太子之位。
早在楚懷王十七年（前312年），楚國與秦、魏、韓對峙時，越國曾援助魏國戰船、箭矢等武器。因此，楚王加緊了滅越的準備，以消除後顧之憂，並將領土擴充套件到江東一帶。
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楚懷王十九年至二十三年（前310-306年），熊槐派召滑在越國活動，製造越國內亂。前306年，越國大亂，楚國趁此機會進攻越國，將其滅亡，並在江東設郡。至此，楚國疆域空前遼闊，南至厲門塞（一作瀨胡，後世廣西桂林），東至句章（今浙江寧波）。
楚懷王二十一年（前308年）起，楚國在外交上轉變為中立方。這一時期，楚國常常採用“假縱脅秦”的策略，試圖透過作勢援助、結交其他合縱國，來逼迫秦國割地賂楚（尤其是歸還楚國的失地）；一旦得地，楚國就會保持中立，乃至背叛合縱、與秦國連橫。其中最有代表性的，便是宜陽之戰和皮氏之戰。
楚懷王二十一年（前308年）秋，秦國攻打韓國的宜陽（後世河南宜陽縣）。一開始，楚王曾想要救援韓國，因陳軫反對而作罷。同時，秦武王向楚國許諾了空頭支票，稱如果楚國願意保持中立，秦國就會歸還漢中，楚王應允。等到次年秦韓戰事膠著時，楚國又背秦助韓，楚將景翠發兵干涉，作勢要援助韓國。
此外，楚國還揚言要攻打給秦國借道的東周。但在東周君遊說下，景翠沒有實際參戰，而是等到宜陽陷落後再進兵迫近秦韓兩軍。秦國害怕楚軍會攻打疲敝的秦軍，便將飛地煮棗獻給楚國。戰後，楚王又向秦國索要前一年許諾的漢中，秦王不同意。
楚懷王二十二年（前307年），秦武王崩，秦昭襄王即位。同年，熊槐第二次攻打韓國的雍氏。昭應率楚軍持續圍攻五月後，雍氏糧草殆盡。韓國向秦國求援，雖然此時宣太后因出身楚國而不願救韓，但甘茂還是說服秦王救援韓國，於是楚國退兵。
同年，秦、楚聯合攻打魏的皮氏（後世山西河津）。但旋即楚國背秦助魏，欲藉機要挾秦國割地於楚；同時，魏太子魏遫來楚為質。面對這種情形，秦將樗裡疾怒而與魏國講和，並誘騙楚王放歸魏太子，然後和魏國一起反攻楚國。但由於魏太子從中調停，最後三國各自罷兵而回。
：()亞歷山大四世
