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楚懷王十七年（前312年）年初，楚國調動此前北聚邊境的景翠一軍，包圍了韓國的雍氏（後世河南長葛），韓國派冷向向秦國求援。與此同時，齊國、宋國也發兵圍攻魏國的煮棗（後世山東菏澤東明）。
面對以上五國大戰的局勢，秦惠文王口頭答應了救韓及聯魏攻楚的方案，但還是心存觀望。而楚懷王熊槐則派出昭魚、屈匄在邊境與秦國談判，試圖爭取秦國。隨後，秦國大臣甘茂力勸秦王伐楚。他和合縱方的蘇秦都已看出，如果秦國不及時救援、拉攏魏韓，魏韓就會投向楚國的陣營，因此秦王下定了救韓伐楚的決心。
秦國和齊國建交之後，張儀的病也好了，於是跟盯他的楚國使者說：“我有秦王賜予我的六里封地，願把它獻給楚王。”楚國使者則說：“我奉楚王的命令，來接收商於之地六百里，從來沒聽說要收什麼六里土地。”
張儀很無賴的說道：“只有六里，沒有六百里，愛要不要。”
知道被耍的楚國使臣只得返回楚國，把張儀的話告訴楚懷王，楚懷王氣的差點吐血，非常後悔沒有聽從陳軫的意見，秦楚關係徹底破裂，戰爭一觸即發。但齊楚聯盟破裂的更大危害還在後面。
楚懷王十七年（公元前312年）春，由於秦國已經表態，加之憤於被張儀欺騙，楚懷王熊槐決定發兵攻打秦國。陳軫勸說楚王這個時候已經不適合與秦軍開戰了，繼續與秦國議和，一同攻打齊國，楚王不聽。齊楚聯盟是不打秦國，現在齊秦聯盟了你去打秦國，陳軫對這個愚蠢的大王也是失望透頂了。
接下來，四頭馬都拉不回來的楚懷王熊槐發動了丹陽之戰，派將軍屈匄進攻秦國的商於；與此同時，雍氏和煮棗的戰役也還在繼續。在對峙中，秦軍分三路反擊楚軍。首先，中路的魏章在丹陽（今河南西峽縣以西、丹水以北地區）大破楚軍，斬首八萬，俘虜楚將屈匄，楚國通侯執珪之爵者死七十餘人。魏章率軍繼續向西進攻，與西路向東進攻的甘茂會合，攻取了楚漢中六百里地（今漢水中游兩岸地帶），設定漢中郡。東路的樗裡疾曾幫助魏章打敗楚將屈匄，又幫助韓國反攻楚景翠所部得勝，接著就向東進發，幫助魏國打敗齊軍於濮水一帶，齊師敗走。魏軍隨後還攻打了附近的楚國襄丘。
熊槐因漢中失守而大怒，怒而興師為大忌，再次召集全國的部隊進攻秦國，發動藍田之戰。大軍深入到藍田（後世陝西省西安市藍田縣），距咸陽不到一百里，與秦軍激戰。此役楚國戰敗，並割讓兩座城池求和。不久之後韓魏聯軍攻打楚國，攻到了鄧（後世河南鄧州），迫使楚退兵。魏章還曾會合韓軍攻楚，取得上蔡（今河南上蔡）。次年，秦國進一步攻取楚國的召陵（後世河南召陵）。丹陽、藍田之戰的慘敗使得楚國元氣大傷，從此由盛轉衰。
楚懷王十八年（前311年），在這樣的形勢下，楚國不得不向秦國求和。此次秦楚談判經歷了四個階段：
第一階段：秦國提出歸還漢中，換取楚國驅逐陳軫、召滑。由於召滑本人、楚廷親齊派以及秦國大臣甘茂的反對，此事不了了之。
第二階段：秦國提出歸還武關之外的土地（即漢中之半），換取楚國的黔中郡。
第三階段：楚王要求秦國交出張儀，來交換黔中郡。
第四階段：秦相張儀至楚，被楚王囚禁，本來將要被殺。由於楚王捨不得割讓黔中郡，加上張儀賄賂靳尚、鄭袖為自己說情，楚王最後還是釋放了張儀，而秦國也就沒有得到黔中郡。兩國達成了連橫共識。
當張儀回國時，楚王擔心張儀會繼續敗壞楚國，靳尚便自請為楚王跟隨、監視張儀，卻不幸遇刺身亡。張儀離楚後，屈原恰好出使齊國返回，質問懷王為何不殺張儀，懷王悔悟，派人追趕張儀，沒有追上。
無論如何，至此，楚國和秦
